当水泥屋顶因受冻而出现起皮现象时，可以采取以下步骤进行处理：

一、彻底清理起皮部分

1. 铲除起皮层：首先，使用铁铲或打磨机等工具，将起皮的水泥层彻底铲除。注意要铲除干净，避免留下浮灰、碎渣等杂质。

2. 清洁表面：铲除后，用扫帚或吸尘器将表面的灰尘和杂质清理干净，确保基层表面干净无污。

 二、基层处理

1. 润湿表面：在处理好的基层上，适当用水将表面润湿，但不可过多，以免积水。润湿的目的是为了增强后续修补材料的附着力。

2. 检查并处理裂缝：如果发现有裂缝存在，需要先用裂缝修补剂进行修补，确保基层的完整性。

三、修补施工

1. 调配修补材料：使用路路通水泥地面专用高强度修补料，并按材料施工说明掺入适量的水进行调配。这样可以有效提高修补材料的强度和粘结力。

2. 重新抹面：将调配好的修补材料均匀涂抹在基层上，用抹灰板进行压实和抹平。注意修补层的厚度要适中，避免过薄导致脱落或者再次开裂。

四、养护工作

1. 保湿养护：修补完成后，需要及时进行保湿养护。可以使用塑料薄膜、草袋等物品覆盖在修补层上，以减少水分蒸发和防止干裂。

2. 控制养护时间：根据气温和湿度条件，合理控制养护时间。一般来说，养护时间不应少于7天，以确保修补层充分硬化和达到设计强度。

五、预防措施

1. 加强保温措施：在冬季施工时，要特别注意加强保温措施，防止混凝土受冻。可以使用草袋、玉米秸秆等物品进行遮盖保温。

2. 控制水灰比：在调配混凝土时，要严格控制水灰比，避免水灰比过大导致混凝土强度降低和易冻害。

3. 选择优质材料：选用优质的水泥和砂子等材料，确保混凝土的质量和性能。

通过以上步骤，可以有效地处理水泥屋顶因受冻而出现的起皮问题，并采取相应的预防措施以防止类似问题的再次发生。